Influența reciprocă a atomilor în moleculele compușilor organici. Efecte electronice

Ţintă: studiul structurii electronice a compușilor organici și al metodelor de transfer al influenței reciproce a atomilor în moleculele acestora.

Plan:

Efect inductiv

Tipuri de conjugare.

Aromaticitatea compușilor organici

Efect mezomer (efect de conjugare)

1. Efect inductiv

O moleculă de compus organic este o colecție de atomi legați într-o anumită ordine prin legături covalente. În acest caz, atomii legați pot diferi în mărimea electronegativității (E.O.).

Electronegativitatea- capacitatea unui atom de a atrage densitatea electronică a altui atom pentru realizarea unei legături chimice.

Cu cât valoarea E.O este mai mare. a unui element dat, cu atât mai mult atrage electronii de legătură. Valorile E.O. au fost stabilite de chimistul american L. Pauling și această serie se numește scara Pauling.

EO al unui atom de carbon depinde de starea de hibridizare a acestuia, deoarece atomi de carbon situati in tipuri diferite hibridizările diferă unele de altele în ceea ce privește E.O. și aceasta depinde de proporția norului s într-un anumit tip de hibridizare. De exemplu, atomul de C în starea de hibridizare sp 3 are cel mai scăzut E.O. deoarece p-cloud reprezintă cel mai mic dintre norii s. E.O mai mare. posedă un atom de C în sp-hibridare.

Toți atomii care alcătuiesc molecula sunt în conexiune reciprocă între ei și experimentează o influență reciprocă. Această influență este transmisă prin legături covalente folosind efecte electronice.

Una dintre proprietățile unei legături covalente este o anumită mobilitate a densității electronilor. Este capabil să se deplaseze către atomul cu un E, O mai mare.

Polaritate O legătură covalentă este o distribuție neuniformă a densității electronilor între atomii legați.

Prezența unei legături polare într-o moleculă afectează starea legăturilor învecinate. Ele sunt influențate de legăturile polare, iar densitatea lor de electroni se deplasează, de asemenea, către mai mult E.O. atom, adică are loc un transfer al efectului electronic.

Deplasarea densității electronilor de-a lungul lanțului de legături ϭ se numește efect inductivși este notat cu I.

Efectul inductiv este transmis de-a lungul circuitului cu amortizare, deoarece atunci când se formează o legătură ϭ, se eliberează o cantitate mare de energie și este slab polarizat și, prin urmare, efectul inductiv se manifestă într-o măsură mai mare pentru una sau două legături. Direcția deplasării densității electronice a tuturor legăturilor ϭ este indicată prin săgeți drepte. →

De exemplu: CH35+< → CH 2 δ +< → CH 2 δ +< →Cl δ - Э.О. Сl >E.O. CU

CH35+< → CH 2 δ +< → CH 2 δ +< →OH δ - Э.О. ОН >E.O. CU

Un atom sau un grup de atomi care schimbă densitatea electronică a legăturii ϭ de la un atom de carbon pe el însuși se numește substituenți atrăgătoare de electroniși au un efect inductiv negativ (- eu-efectul).

Sunt halogeni (Cl, Br, I), OH -, NH 2 -, COOH, COH, NO 2, SO 3 H etc.

Se numește un atom sau un grup de atomi care eliberează densitate electronică substituenți donatori de electroniși au un efect inductiv pozitiv (+ eu-efectul).

I-efect prezintă radicali de hidrocarburi alifatice, CH3, C2H5 etc.

Efectul inductiv se manifestă și în cazul în care atomii de carbon legați diferă în starea de hibridizare. De exemplu, într-o moleculă de propenă, gruparea CH3 prezintă un efect + I, deoarece atomul de carbon din ea este în stare hibridă sp3, iar atomii de carbon cu o legătură dublă în stare hibridă sp2 și prezintă electronegativitate mare, prin urmare, ei prezintă efect -I- și sunt acceptori de electroni.

PRELEZA 2

2.1. Influența reciprocă a atomilor în moleculele compușilor bioorganici

2.1.1. Efectele electronice ale substituenților. Efect inductiv și mezomer. Grupări substituente donor și acceptor.

2.1.2. Distribuția densității electronice în moleculele bioorganice.

2.2. Proprietățile acido-bazice ale compușilor organici.

2.2.1. Teoria Bronsted-Lowry. Definiții de „acid și bază” conform teoriei Bronsted-Lowry.

2.2.2. Bioorganic compuși – acizi... Influența tipului de situs acid și

substituenții proprietăți acide.

2.2.3. Compuși bioorganici – baze. ... Influenţa tipului de centru principal şi

substituenții sunt proprietăți de bază. proprietăți

2.3 Semnificația medicală și biologică a studierii temei „Proprietățile acido-bazice ale compușilor bioorganici”

Nivel inițial de cunoștințe pentru stăpânirea temei

Hibridarea orbitală și orientarea spațială a orbitalilor elementelor din perioada 2., Tipuri legături chimice, caracteristici ale formării legăturilor covalente σ- și π, legăturilor covalente polare și nepolare, modificări ale electronegativității elementelor din perioadă și grup, grupări funcționale, sisteme conjugate, delocalizare.

2.1. Influența reciprocă a atomilor în moleculele compușilor bioorganici.

Efectele electronice ale substituenților

Cuvinte cheie pentru secțiunea 2.1.

Substituent donor, acceptor, electronegativitate, distribuție a densității electronice în molecula compușilor bioorganici, efect inductiv, mezomer

Schimbarea densității electronilor în compușii bioorganici este asociată cu electronegativitatea diferită a atomilor. Densitatea electronilor este întotdeauna deplasată către atomul mai electronegativ.

Seria electronegativității:

F> O> N> C1> Br> I ~ S> C> H

Grupurile funcționale care schimbă densitatea de electroni în direcția lor sunt acceptoare, iar grupurile care „repulsează” densitatea de electroni de la sine sunt donatori.

Pentru a demonstra aceste fenomene, compune diagrame de distribuție a densității electronice, care ajută la înțelegerea direcției reacției organice și explică de ce procedează în acest fel, și nu altfel. Pe baza distribuției densității electronilor, este posibil să se facă o presupunere despre mecanismul de reacție și structura substanțelor rezultate.

Deplasarea densității electronilor de-a lungul legăturilor σ se numește efect inductiv Atomii sau grupurile funcționale, „respingând” densitatea de electroni de la ei înșiși, prezintă efecte pozitive (+ I), în timp ce se deplasează în direcția lor, efecte negative (- I).

Efectul inductiv este notat printr-o săgeată de-a lungul legăturii, care este îndreptată de la un atom cu o sarcină pozitivă parțială (b +) către atomul pe care apare o sarcină negativă în exces (sarcina parțială b-)

Efectul inductiv se extinde la 2-3 atomi vecini in raport cu grupul care provoaca acest efect si scade cu distanta fata de grup.

Distribuția densității electronice într-o moleculă de acid butanoic.

CH3 -> CH2 -> CH2 -> CH2 -> COOH

<------ sarcina b + scade în sensul săgeții

Deplasarea densității electronilor în sistemul de legături conjugate se numește efect mezomer (efect M). Efectul mezomer acoperă întregul sistem conjugat aciclic, sarcinile parțiale apar pe atomii extremi din sistemul conjugat, iar în inelul benzenic, modificarea densității electronilor are loc la pozițiile 2,4,6 (față de grupul care prezintă efect) .

Atomii de halogen, grupările hidroxi și amino conțin perechi singure de electroni, care sunt deplasați către legătura π, formând un sistem conjugat comun. Ele prezintă efectul + M. Grupările carboxil, carbonil, nitro au efectul -M și schimbă densitatea electronilor π în direcția lor.

Exemple: acid propenoic (acrilic).

CH2 == CH- C == O

Clorvinil (cloroetenă)

C1-CH == CH2

Dacă există un substituent în sistemul aromatic al benzenului - donator , atunci există o taxă parțială (exces) δ- în pozițiile 2,4,6 Grupuri de donatori. Hidroxi, grupările amino, atomii de fluor și halogen de clor trebuie considerați ca prezentând un efect mezomer pozitiv.

- dacă deputatul - acceptor , apoi sarcina parțială δ + la pozițiile 2,4,6

Grupe acceptoare: carboxil, aldehidă, nitro, ciano.

Donatorul prezintă efecte + I și + M - pozitive, iar acceptorul - efecte I și - M - negative.

Într-un sistem conjugat, principalul este efectul M mezomer.

Atomul de azot din compușii heterociclici aromatici cu șase membri piridină și pirimidină are un efect mezomer negativ, prin urmare, densitatea totală a electronilor din sistemul aromatic scade (amintim conceptul de cicluri π-insuficiente) și, în raport cu atomul de azot din pozițiile 2, 4, 6 ale ciclului, există o lipsă de densitate electronică și apare o sarcină parțială b +. În acidul nicotinic, introducerea unei grupări carboxil într-o moleculă de piridină crește lipsa densității electronilor. Atomul de azot și gruparea carboxil acționează „în concert” și creează o lipsă de densitate electronică în aceleași poziții 2,4,6 față de ele.

Materialul „Efecte electronice în moleculele compușilor organici” este destinat să ajute profesorii care lucrează în clasele 10-11. Materialul conține o parte teoretică și practică pe tema „Teoria structurii compușilor organici ai lui NM Butlerov, influența reciprocă a atomilor în molecule”. Puteți folosi o prezentare pe acest subiect.

Descarca:

Previzualizare:

Efecte electronice în moleculele compușilor organici

Înlocuirea atomilor de hidrogen din moleculele de alcan cu orice heteroatom (halogen, azot, sulf, oxigen etc.) sau grup determină o redistribuire a densității electronice. Natura acestui fenomen este diferită. Depinde de proprietățile heteroatomului (electronegativitatea acestuia) și de tipul de legături de-a lungul cărora se propagă această influență.

Efect inductiv

Dacă influența substituentului este transmisă cu participarea legăturilor β, atunci există o schimbare treptată a stării electronice a legăturilor. Această polarizare se numeșteefect inductiv (I), este reprezentat de o săgeată în direcția deplasării densității electronilor:

CH3-CH2CI,

HOCH2-CH2Cl,

CH3-CH2COOH,

CH3-CH2NO2 etc.

Efectul inductiv se datorează tendinței unui atom sau a unui grup de atomi de a furniza sau de a elimina densitatea electronică și, prin urmare, poate fi pozitiv sau negativ. Elementele care sunt mai electronegative decât carbonul prezintă un efect inductiv negativ, de exemplu. halogeni, oxigen, azot și altele, precum și grupuri cu sarcină pozitivă pe un element legat de carbon. Efectul inductiv negativ scade de la dreapta la stânga în perioada și de sus în jos în grupul sistemului periodic:

F> O> N,

F> Cl> Br> J.

În cazul substituenților cu sarcină completă, efectul inductiv negativ crește odată cu creșterea electronegativității atomului legat de carbon:

> O + - >> N +

În cazul substituenților complecși, efectul inductiv negativ este determinat de natura atomilor care alcătuiesc substituentul. În plus, efectul inductiv depinde de natura hibridizării atomilor. Astfel, electronegativitatea atomilor de carbon depinde de hibridizarea orbitalilor de electroni și se modifică în următoarea direcție:

Elementele care sunt mai puțin electronegative decât carbonul au un efect inductiv pozitiv; grupuri cu o sarcină negativă completă; grupări alchil. + Efectul I scade în următoarea ordine:

(CH3)3C-> (CH3)2CH->CH3-CH2->CH3->H-.

Efectul inductiv al substituentului se stinge rapid pe măsură ce lungimea lanțului crește.

Tabelul 1. Tabelul rezumativ al substituenților și efectele lor electronice

	Efecte
CH3> CH3-CH2 -> (CH3)2CH- >> CH2X	Eu, + M
(CH 3) 3 C-	I, M = 0
	– Eu, + M
N = O, -NO2, -SO32, -CX3, -C = N = S	-SUNT
	–I, M = 0
NH3+, -NR3+	–I, M = 0

Efect mezoric

Prezența unui substituent cu o pereche de electroni liberă sau un orbital p liber atașat la un sistem care conține electroni p conduce la posibilitatea amestecării orbitalilor p ai substituentului (ocupați sau liberi) cu orbitalii p și redistribuirea densitatea electronilor din compuși. Acest efect se numește mezomerică.

Deplasarea densității electronilor este de obicei nesemnificativă, iar lungimile legăturilor practic nu se modifică. O deplasare nesemnificativă a densității electronilor este judecată de momentele dipolare, care sunt mici chiar și în cazul efectelor mari de conjugare asupra atomilor extremi ai sistemului conjugat.

Efectul mezomer este reprezentat de o săgeată curbă îndreptată spre deplasarea densității electronilor:

În funcție de direcția de deplasare a norului de electroni, efectul mezomer poate fi pozitiv (+ M):

și negativ (-M):

Efectul mezomer pozitiv (+ M) scade odată cu creșterea electronegativității atomului care poartă perechea de electroni singuratică, datorită scăderii tendinței de a renunța la acesta, precum și cu creșterea volumului atomului. Efectul mezoric pozitiv al halogenilor se modifică în următoarea direcție:

F> Cl> Br> J (+ efect M).

Un efect mezoric pozitiv este posedat de grupurile cu perechi de electroni singure pe un atom atașat la un conjugat. sistem pi:

NH2 (NHR, NR2 )> OH (OR)> X (halogen)(+ efect M).

Efectul mezomer pozitiv scade dacă atomul este legat de un grup acceptor de electroni:

NH2>-NH-CO-CH3.

Efectul mezomer negativ crește odată cu creșterea electronegativității atomului și atinge valorile maxime dacă atomul acceptor poartă o sarcină:

> C = O + H >>> C = O.

Se observă o scădere a efectului mezomer negativ dacă grupul acceptor este conjugat cu grupul donor:

CO-O - 2 (–efect M).

Tabelul 2. Tabelul rezumativ al substituenților și efectele lor electronice

Substituent sau grup de atomi (X-halogen)	Efecte
CH3> CH3-CH2 -> (CH3)2CH- >> CH2X	Eu, + M
(CH 3) 3 C-	I, M = 0
Un atom atașat de sistem are o singură pereche de electroni: X- (halogen), -O -, -OH, -OR, -NH2, -NHR, -NR2, -SH, -SR,	– Eu, + M
atomul atașat sistemului -, la rândul său, este asociat cu un atom mai electronegativ: N = O, -NO2, -SO3 H, -COOH, -CO-H, -CO-R, -CO-OR, -CN, -CHX 2, -CX 3, -C = N = S	-SUNT
Mai mult carbon electronegativ: CH = CH-, -C = CH (etinil), -C6H4-(fenilen) (dar transmite cu ușurință efectul M în orice direcție)	–I, M = 0
Un atom fără orbitali p, dar cu o sarcină totală pozitivă NH3+, -NR3+	–I, M = 0

Hiperconjugare sau supraconjugare

Un efect mezomer pozitiv apare atunci când hidrogenul este înlocuit la o legătură multiplă cu o grupare alchil. Acest efect este îndreptat către legătura multiplă și se numește hiperconjugare (supraconjugare):

Efectul seamănă cu un efect mezoric pozitiv, deoarece donează electroni sistemului conjugat:

Supraconjugarea scade în secvența:

CH3>CH3-CH2> (CH3)2CH> (CH3)3C.

Pentru manifestarea efectului de hiperconjugare este necesară prezența a cel puțin unui atom de hidrogen la un atom de carbon adiacent sistemului -. Gruparea terț-butil nu prezintă acest efect și, prin urmare, efectul său mezomer este zero.

Tabelul 3. Tabel rezumat al substituenților și efectele lor electronice

Substituent sau grup de atomi (X-halogen)	Efecte
CH3> CH3-CH2 -> (CH3)2CH- >> CH2X	Eu, + M
(CH 3) 3 C-	I, M = 0
Un atom atașat de sistem are o singură pereche de electroni: X- (halogen), -O -, -OH, -OR, -NH2, -NHR, -NR2, -SH, -SR,	– Eu, + M
atomul atașat sistemului -, la rândul său, este asociat cu un atom mai electronegativ: N = O, -NO2, -SO3 H, -COOH, -CO-H, -CO-R, -CO-OR, -CN, -CHX 2, -CX 3, -C = N = S	-SUNT
Mai mult carbon electronegativ: CH = CH-, -C = CH (etinil), -C6H4-(fenilen) (dar transmite cu ușurință efectul M în orice direcție)	–I, M = 0
Un atom fără orbitali p, dar cu o sarcină totală pozitivă NH3+, -NR3+

Previzualizare:

Rezolvarea problemelor privind reactivitatea substantelor organice.

Exercitiul 1 . Aranjați substanțele în ordinea creșterii activității acide: apă, alcool etilic, fenol.

Soluţie

Aciditatea este capacitatea unei substanțe de a se disocia pentru a da un ion H+ .

С 2 Н 5 ОН С 2 Н 5 О - + H +, Н 2 О Н + + OH - (sau 2Н 2 О Н 3 О + + ОН -),

C6H5OH C6H5O- + H+.

Caracterul acid mai puternic al fenolilor în comparație cu apa se explică prin influența nucleului benzenic. Perechea singură de electroni a atomului de oxigen este conjugată cu-electronii nucleului benzenic. Ca urmare, densitatea electronică a atomului de oxigen se deplasează parțial către legătura oxigen – carbon (creșterea densității electronilor în pozițiile orto și para din nucleul benzenic). Perechea de electroni a legăturii oxigen – hidrogen este mai puternic atrasă de atomul de oxigen.

Acest lucru creează o sarcină pozitivă mai mare asupra atomului de hidrogen al grupării hidroxil, ceea ce favorizează eliminarea acestui hidrogen sub formă de proton.

Situația este diferită cu disocierea alcoolului. Legătura oxigen-hidrogen este afectată de un efect mezoric pozitiv (pomparea cu densitatea electronilor) de la CH 3 -grupuri. Prin urmare, este mai dificil să rupi legătura O – H în alcool decât într-o moleculă de apă și, în consecință, în fenol.

În funcție de aciditate, aceste substanțe se aliniază la rând:

C2H5OH 2 Despre 6H5OH.

Sarcina 2. Aranjați următoarele substanțe în ordinea creșterii vitezei de reacție cu brom: etilenă, cloretilenă, propilenă, buten-1, buten-2.

Soluţie

Toate aceste substanțe au o dublă legătură și vor reacționa cu bromul. Dar, în funcție de locul în care se află legătura dublă și de ce substituenți afectează deplasarea densității electronilor, viteza de reacție va fi diferită. Considerați toate aceste substanțe drept derivați de etilenă:

Clorul are un efect inductiv negativ - trage densitatea electronilor din legătura dublă și, prin urmare, îi reduce reactivitatea.

Trei substanțe au substituenți alchil care au un efect inductiv pozitiv și, prin urmare, au o reactivitate mai mare decât etilena.Efectul pozitiv al grupelor etil și a două metil este mai mare decât un metil, prin urmare, reactivitatea buten-2 ​​și buten-1 este mai mare decât propena.

Butena-2 este o moleculă simetrică, iar legătura dublă C – C este nepolară. În buten-1, legătura este polarizată; prin urmare, în general, acest compus este mai reactiv.

Aceste substanțe, în ordinea creșterii vitezei de reacție cu brom, sunt aranjate pe următorul rând:

cloroetenă

Sarcina 3. Care acid va fi mai puternic: cloroacetic, tricloroacetic sau trifluoracetic?

Soluţie

Puterea acidului este cu atât mai puternică, cu atât este mai ușoară separarea H+ :

CH2ClCOOH CF3COO- + H+.

Toți cei trei acizi diferă prin faptul că au un număr diferit de substituenți. Clorul este un substituent care prezintă un efect de inducție negativ destul de puternic (elimină densitatea electronilor), care contribuie la slăbirea legăturii O – H. Trei atomi de clor prezintă acest efect și mai mult. Aceasta înseamnă că acidul tricloracetic este mai puternic decât acidul cloroacetic. În seria electronegativității, fluorul ocupă locul cel mai extrem, este un acceptor de electroni și mai mare, iar legătura O – H este slăbită și mai mult în comparație cu acidul tricloracetic. Prin urmare, acidul trifluoracetic este mai puternic decât acidul tricloroacetic.

Aceste substanțe, în ordinea creșterii puterii acidului, sunt dispuse pe următorul rând:

CH2ClCOOH 3 COOH 3 COOH.

Sarcina 4. Aranjați pe rând următoarele substanțe pentru a crește bazicitatea: anilină, metilamină, dimetilamină, amoniac, difenilamină.

Soluţie

Principalele proprietăți ale acestor compuși sunt asociate cu perechea de electroni singuratică pe atomul de azot. Dacă într-o substanță se injectează densitatea de electroni în această pereche de electroni, atunci această substanță va fi o bază mai puternică decât amoniacul (îi vom lua activitatea ca unitate), dacă în substanță densitatea de electroni este îndepărtată, atunci substanța va să fie o bază mai slabă decât amoniacul.

Radicalul metil are un efect pozitiv de inducție (crește densitatea electronilor), ceea ce înseamnă că metilamina este o bază mai puternică decât amoniacul, iar substanța dimetilamina este o bază și mai puternică decât metilamina.

Conform efectului de conjugare, inelul benzenic trage densitatea electronică (efect de inducție negativă); prin urmare, anilina este o bază mai slabă decât amoniacul, difenilamina este o bază și mai slabă decât anilina.

În ceea ce privește bazicitatea, aceste substanțe se aliniază la rând:

Sarcina 5. Scrieți scheme de deshidratare n-butil, sec-butil şi tert -alcooli butilici in prezenta acidului sulfuric. Aranjați acești alcooli în ordinea creșterii ratei de deshidratare. Dă o explicație.

Viteza multor reacții este influențată de stabilitatea intermediarilor. În aceste reacții, substanțele intermediare sunt carbocationi și, cu cât sunt mai stabile, cu atât reacția are loc mai repede.

Carbocationul terțiar este cel mai stabil. În funcție de viteza reacției de deshidratare, acești alcooli pot fi împărțiți în următoarele serii:

Într-un compus organic, atomii sunt legați într-o anumită ordine, de obicei prin legături covalente. În acest caz, atomii aceluiași element din compus pot avea electronegativitate diferită. Caracteristici importante de comunicare - polaritateși puterea (energia de formare), ceea ce înseamnă că reactivitatea moleculei (capacitatea de a intra în anumite reacții chimice) este determinată în mare măsură de electronegativitate.

Electronegativitatea unui atom de carbon depinde de tipul de hibridizare a orbitalilor atomici. Contribuția orbitalului s este mai mică la sp 3 - si mai mult pentru sp 2 -și hibridizarea sp.

Toți atomii dintr-o moleculă au o influență reciprocă unul asupra celuilalt, în principal în sistem legaturi covalente... Schimbarea densității electronilor într-o moleculă sub influența substituenților se numește efect electronic.

Atomii legați polar poartă sarcini parțiale (sarcina parțială denotă Literă greacă Y - „delta”). Un atom care „trage” densitatea electronică a legăturii a spre sine dobândește o sarcină negativă de D-. Într-o pereche de atomi legați printr-o legătură covalentă, se numește atomul mai electronegativ un acceptor de electroni. Partenerul său din legătura a are un deficit de densitate electronică - egală ca mărime cu sarcina pozitivă parțială 6+; un astfel de atom - donator de electroni.

Deplasarea densității electronilor de-a lungul lanțului de legături a se numește efect inductiv și este notat cu litera eu.

Efectul inductiv este transmis de-a lungul circuitului cu amortizare. Deplasarea densității electronice a legăturilor a este indicată de o săgeată simplă (dreaptă) (- "sau *-).

În funcție de faptul că densitatea electronică a unui atom de carbon scade sau crește, efectul inductiv se numește negativ (- /) sau pozitiv (+ /). Semnul și amploarea efectului inductiv sunt determinate de diferența dintre electronegativitățile unui atom de carbon și alt atom sau grup funcțional asociat acestora, i.e. influenţând acest atom de carbon.

Substituenți atrăgătoare de electroni, adică, un atom sau un grup de atomi care schimbă densitatea electronică a legăturii a de la un atom de carbon la el însuși, prezintă efect inductiv negativ(-/-efectul).

înlocuitori donatori de electroni, adică, un atom sau un grup de atomi care provoacă o schimbare a densității electronilor la atomul de carbon (departe de sine) prezintă efect inductiv pozitiv(efect +/-).

Efectul N se manifestă prin radicali de hidrocarburi alifatice, adică alchili (metil, etil etc.). Multe grupări funcționale au efect - / -: grupări halogeni, amino, hidroxil, carbonil, carboxil.

Efectul inductiv se manifestă și în legătura carbon-carbon, dacă atomii de carbon diferă prin tipul de hibridizare. De exemplu, într-o moleculă de propenă, gruparea metil prezintă un efect +/-, deoarece atomul de carbon din ea este în stare hibridă bp 3, iar atomul hibrid gp 2 de la legătura dublă acționează ca un acceptor de electroni, deoarece are o electronegativitate mai mare:

Când efectul inductiv al grupării metil este transferat la legătura dublă, în primul rând, influența sa este experimentată de mobilul

Influența unui substituent asupra distribuției densității electronice transmise de-a lungul legăturilor n se numește efect mezomer ( M ). Efectul mezomer poate fi, de asemenea, negativ și pozitiv. V formule structurale efectul mezomer este indicat de o săgeată curbată din mijlocul legăturii cu exces de densitate electronică îndreptată către locul în care densitatea electronică este deplasată. De exemplu, într-o moleculă de fenol, gruparea hidroxil are efectul + M: perechea singură de electroni a atomului de oxigen interacționează cu n-electronii inelului benzenic, crescând densitatea de electroni în acesta. În benzaldehidă, gruparea carbonil cu efect -M trage densitatea electronică din inelul benzenic spre sine.

Efectele electronice duc la o redistribuire a densității electronilor în moleculă și la apariția unor sarcini parțiale pe atomii individuali. Aceasta determină reactivitatea moleculei.

Lucrarea a fost adăugată pe site-ul: 2015-12-26

Comandă scrierea unei lucrări unice

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> secțiuni de chimie organică pentru studenții pediatri

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Cursul 2

; font-family: „Times New Roman”; text-decor: subliniere „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Subiect: Influența reciprocă a atomilor în moleculele compușilor organici

; text-decor: underline "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Scop:"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> studiul structurii electronice a compușilor organici și modalitățile de transfer a influenței reciproce a atomilor în moleculele acestora.

; font-family: „Times New Roman”; text-decor: subliniere „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Plan:

1. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Efect inductiv
2. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Tipuri de cuplare.
3. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Aromaticitatea compușilor organici
4. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Efect mesomer (efect de conjugare)

1. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Efect inductiv

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> O moleculă de compus organic este o colecție de atomi legați într-o anumită ordine prin legături covalente. magnitudinea electronegativității (EO).

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Electronegativitate; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - capacitatea unui atom de a atrage densitatea de electroni a altui atom pentru legături chimice.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Cu cât valoarea EO a unui anumit element este mai mare, cu atât mai puternic atrage electronii de legătură. au fost stabilite de americanii chimistul L. Pauling și această serie se numește scara Pauling.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> EO al unui atom de carbon depinde de starea de hibridizare a acestuia, deoarece atomii de carbon situati in diferite tipuri de hibridizarea diferă între ele în EO și depinde de proporție; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> s; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - nori în acest tip de hibridizare. De exemplu, atomul C este într-o stare; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 3; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - hibridizarea are cel mai mic EO, deoarece p-cloud-ul reprezintă cel mai puțin; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> s; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - nori. Atomul C din; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - hibridizare.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Toți atomii care alcătuiesc molecula sunt în legătură reciprocă între ei și experimentează influență reciprocă. Această influență este transmis prin comunicare covalentă folosind efecte electronice.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Una dintre proprietățile unei legături covalente este o anumită mobilitate a densității electronilor...

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Polaritate; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> O legătură covalentă este o distribuție neuniformă a densității electronilor între atomii legați.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Prezența unei legături polare într-o moleculă afectează starea legăturilor învecinate. Acestea sunt influențate de polar. legătura, iar densitatea lor de electroni este, de asemenea, mutată către mai mult EO a atomului, adică are loc transferul efectului electronic.

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Deplasarea densității electronilor de-a lungul lanțului de legături ϭ se numește; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> efect inductiv; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> și este indicat de; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Efectul inductiv este transmis de-a lungul circuitului cu atenuare, deoarece atunci când se formează legătura ϭ, o mare se eliberează cantitate de energie și este slab polarizată și de aceea efectul inductiv se manifestă într-o măsură mai mare pe una sau două legături.Directia deplasării densității electronice a tuturor legăturilor ϭ este indicată prin săgeți drepte. →

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> De exemplu: С; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> H; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 3; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> δ; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +< ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> →; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> CH; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> δ; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +< ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> →; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> CH; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> δ; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +< ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> →; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> Cl; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> δ; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -; familia de fonturi: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Э.О. С; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> l; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">> EO S

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> С; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> H; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 3; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> δ; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +< ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> →; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> CH; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> δ; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +< ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> →; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> CH; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> δ; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +< ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> →; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> OH; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> δ; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> E.O.ON> E.O. S

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Un atom sau un grup de atomi care schimbă densitatea electronică a legăturii ϭ de la un atom de carbon către el însuși sunt numite; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> substituenți atrăgătoare de electroni; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> și au un efect inductiv negativ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> (-; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - efect).

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US ">; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> sunt; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US ">; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> halogeni; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> (Cl, Br, I), OH; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US ">, NH; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> 2; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US ">, COOH, COH, NO; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US ">, SO; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> 3; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> H, etc.

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Un atom sau un grup de atomi care eliberează densitate de electroni se numește; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> substituenți donatori de electroni; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> și au un efect inductiv pozitiv; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> (+; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - efect).

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - efect; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> prezintă radicali de hidrocarburi alifatice, СН; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 3; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">, С; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Н; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 5; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> etc.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Efectul inductiv se manifestă și în cazul în care atomii de carbon legați diferă în starea de hibridizare. Pentru de exemplu, într-o moleculă de propenă gruparea CH; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 3; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> arată +; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - efect, deoarece atomul de carbon din acesta este în; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 3; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - stare hibridă și atomi de carbon cu o legătură dublă în; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - stare hibridă și prezintă o mare electronegativitate, prin urmare arată -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - efect și sunt acceptori de electroni."xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> propene-1

1. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Sisteme conectate.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Cel mai important factor determinant Proprietăți chimice moleculă, este distribuția densității electronice în ea. Natura distribuției depinde de influența reciprocă a atomilor.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Anterior s-a demonstrat că în moleculele cu doar legături ϭ, influența reciprocă a atomilor în cazul al lor diferit E, O... se realizează printr-un efect inductiv. În molecule, care sunt sisteme conjugate, se manifestă acțiunea unui alt efect -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> mezomer,; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> sau; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> efect de amestecare.

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Influența substituentului transmis prin sistemul conjugat de legături π se numește; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> efect mezomer (М).

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Înainte de a vorbi despre efectul mezomer, este necesar să se analizeze problema sistemelor conjugate.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Conjugarea este prezentă în moleculele multor compuși organici (alcadiene, hidrocarburi aromatice, acizi carboxilici, uree etc. .).

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Conexiunile cu aranjament alternativ de legături duble formează sisteme conjugate.

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Conjugare -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> formarea unui singur nor electronic ca urmare a interacțiunii p nehibridate; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> z; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - orbitali într-o moleculă cu legături duble și simple alternând.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Cel mai simplu compus conjugat este 1,3-butadiena. Toți cei patru atomi de carbon din 1,3-butadienă moleculele sunt capabile; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> hibridizare. Toți acești atomi se află în același plan și formează σ-scheletul moleculei (vezi figura).

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Orbitalii p nehibridați ai fiecărui atom de carbon sunt localizați perpendicular pe acest plan și paralel unul cu celălalt. Acest lucru creează Condițiile pentru suprapunerea lor reciprocă a acestor orbitali are loc nu numai între atomii C-1 și C-2 și C-3 și C-4, ci și parțial între atomii C-2 și C-3.; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> z; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - orbitalii formează un singur nor de electroni π, adică.; font-family: „Times New Roman”; text-decor: subliniere „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> asociere; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> două legături duble. Acest tip de conjugare se numește; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> π, π-conjugarea; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">, deoarece orbitalii π-bond interacționează. Lanțul de conjugare poate include un număr mare de legături duble. Cu cât este mai lung este , cu cât delocalizarea electronilor π este mai mare și cu atât molecula este mai stabilă. Într-un sistem conjugat, electronii π nu mai aparțin anumitor legături, ei; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> delocalized; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> adică sunt distribuite uniform în întreaga moleculă. Delocalizarea electronilor π într-un sistem conjugat este însoțită de eliberarea de energie, care se numește; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> energie de conjugare.; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Astfel de molecule sunt mai stabile decât sistemele cu legături duble izolate. Acest lucru se explică prin faptul că energia de astfel de molecule este mai mică.Ca urmare a delocalizării electronilor în timpul formării unui sistem conjugat, are loc o aliniere parțială a lungimilor legăturilor: legătura simplă devine mai scurtă, iar legătura dublă devine mai lungă.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Sistemul de conjugare poate include heteroatomi. Exemple de sisteme π, π-conjugate cu un heteroatom în lanț sunt α și β - compuși carbonilici nesaturați, de exemplu, în acroleină (propen-2-al) СН; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> = CH - CH = O.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Lanțul de asociere include trei; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - atom de carbon hibridizat și atom de oxigen, fiecare dintre acestea contribuind cu un electron p la sistemul π unificat ...

; familia de fonturi: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> p, π-conjugarea.; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> În sistemele p, π-conjugate, atomii cu o pereche de electroni donor singuri iau parte la formarea conjugării .: Cl, O, N,; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> S; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> etc. Acești compuși includ halogenuri, eteri, acetamide, carbocationi. legături cu orbitalul p al heteroatomului O legătură delocalizată cu trei centre este formată prin suprapunerea a doi p-orbitali; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - atom de carbon hibridizat și un orbital p al unui heteroatom cu o pereche de electroni.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Formarea unei legături similare poate fi arătată în grupul amidic, care este un fragment structural important al peptidelor și proteine.Grupul amidic al moleculei de acetamidă include doi heteroatomi azot și oxigen.În p, conjugarea π, electronii π ai legăturii duble polarizate grupare carbonilși o pereche de electroni donor a unui atom de azot.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> p, π-conjugarea

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Conjugarea poate apărea și în sisteme ciclice. Acestea includ în primul rând arenele și derivații acestora. benzen. Toți atomii de carbon din molecula de benzen sunt în; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: super „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - hibridizare. Șase; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - norii hibrizi formează cadrul benzenului. Toate legăturile ϭ (C - C și C - H) se află în Cei șase orbitali p nehidrizați sunt situați perpendicular pe planul moleculei și paralel unul cu celălalt.Fiecare orbital p se poate suprapune în mod egal cu doi orbitali p vecini. deasupra și sub planul scheletului ϭ și acoperă toți atomii de carbon ai ciclului. Densitatea de electroni π este distribuită uniform în întregul sistem ciclic. Toate legăturile dintre atomii de carbon au aceeași lungime (0,139 nm), intermediară între lungimile legăturilor simple și duble.

"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">

1. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Aroma

"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Acest concept, care include diverse proprietăți ale compușilor aromatici, a fost introdus de fizicianul german E. Hückel (1931).

"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Condiții de aromă:

• "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> buclă închisă plată
• "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> toți atomii C sunt în"xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; vertical-align: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - hibridizare
• "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> se formează un singur sistem conjugat al tuturor atomilor ciclului
• "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> se execută regula Hückel:“ 4"xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> n"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> + 2; font-family: "Simbol" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - electroni, unde"xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> n"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> = 1, 2, 3 ..."xml: lang =" - none- "lang =" - none - ">"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">”

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Cel mai simplu reprezentant al hidrocarburilor aromatice este benzenul."xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> i; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Toate cele patru condiții pentru aromă.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Regula lui Hückel: 4; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> n; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> + 2 = 6,; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> n; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> = 1.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Naftalină

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Naftalina este un compus aromatic ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Regula lui Hückel: 4; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> n; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> + 2 = 10,; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> n; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> = 2.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Sărbătoare"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> și; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> din

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Piridină - heterociclic aromatic ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> с"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> despre; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> unitate.

1. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Efect mesomer

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Spre deosebire de substituenții neconjugați în care influența electronică a substituenților este transmisă prin legături ϭ (efect inductiv) , în sistemele conjugate în transferul influenței electronice, rolul principal îl au electronii π ai legăturilor covalente delocalizate. Efectul manifestat în deplasarea densității electronice a sistemului π delocalizat (conjugat) se numește efect de conjugare sau efect mezomer.

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Efect mesomer (+ M, -M); font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - transmiterea influenței electronice a deputatului prin sistemul legat.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> În acest caz, substituentul devine parte a sistemului conjugat. Poate introduce o legătură π (carbonil , carboxil, grupare nitro, grupare sulfo etc.), o pereche singură de electroni ai unui heteroatom (halogeni, grupări amino, hidroxil), vacante sau umplute cu unul sau doi electroni ai orbitalilor p."xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> despre; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> săgeată curbată Efectul mezoric poate fi“ + ”sau“ - ”.

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Substituenții care cresc densitatea electronilor într-un sistem conjugat prezintă un efect mezoric pozitiv. Ei conțin atomi cu un singur electron pereche sau sarcină negativă și sunt capabile să-și transfere electronii într-un sistem conjugat comun, adică sunt; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> donatori de electroni. (ED); font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">. Ei direcționează reacțiile; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> S; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> E; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> în pozițiile 2,4,6 și sunt numite; font-family: „Times New Roman”; text-decor: subliniere „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> orientări; font-family: „Times New Roman”; text-decor: subliniere „xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I; font-family: „Times New Roman”; text-decor: subliniere „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> fel

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Exemple ED:

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Substituentul care atrage electroni din sistemul conjugat se manifestă –M și se numește; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> acceptor de electroni (EA; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">). Aceștia sunt înlocuitori care au două"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> th; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> link

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> benzaldehidă

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Tabelul 1; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Efecte de substituție electronică

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Înlocuitori	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Orientări C; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 6; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Н; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 5; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> R	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> М
; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> А; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> lk; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> (; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> R; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -): СН; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 3; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -, С; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Н; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 5; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -...	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Orientări ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> fel: ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> trimite ED ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> substituenți ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> în orto- și para- ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> put"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> e; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +
; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - N; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">, -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> N; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Н; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> R; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">, -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> NR; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2		; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +
; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - Н, –Н, -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> R		; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +
; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - N; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> L		; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +
	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Orientări ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> II; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> fel: direct ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> з"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> a; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> locuri în meta- ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> п"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> despre; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> plasare	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Lectură recomandată

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Principal

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 1.; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> A. P. Luzin, S. E. Zurabyan,; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> N. A. Tyukavkina, Chimie organică (manual pentru studenții instituțiilor secundare farmaceutice și medicale), 2002 S.42- 46, 124-128.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Adițional

1. ; familia de fonturi: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Egorov A.S., Shatskaya K.P.; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Chimie. Manual - un tutore pentru solicitanții de universitate
2. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> N. E. Kuzmenko, V. V. Eremin, V. A. Popkov; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Beginnings of chemistry M., 1998. S. 57-61.
3. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Ryle S. A., Smith K., Ward R; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">. Fundamentele chimiei organice pentru studenții specialităților biologice și medicale M .: Mir, 1983.

font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 4. Prelegeri ale profesorilor.

Orez. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" - none- "lang =" - none - "> Formarea unui sistem conjugat în molecula de butadienă-1,3-

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> СН; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; familia de fonturi: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> = СН - О - СН; font-family: „Times New Roman”; vertical-align: sub „xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 3

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Vinil metil eter

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Combinația de șase legături ϭ cu un singur sistem π ​​se numește; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> link aromatic.; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Un ciclu de șase atomi de carbon legați printr-o legătură aromatică se numește; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> inel de benzen; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> sau; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> nucleu de benzen.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> p, π-conjugarea

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> ЭА