Međusobni utjecaj atoma u molekulima organskih jedinjenja. Elektronski efekti

Cilj: proučavanje elektronske strukture organskih jedinjenja i metode prenošenja međusobnog uticaja atoma u njihovim molekulima.

Plan:

Induktivni efekat

Vrste konjugacije.

Aromatičnost organskih jedinjenja

Mezomerni efekat (efekat konjugacije)

1. Induktivni efekat

Molekula organskog jedinjenja je skup atoma povezanih u određenom redosledu kovalentnim vezama. U ovom slučaju, vezani atomi se mogu razlikovati po veličini elektronegativnosti (E.O.).

Elektronegativnost- sposobnost atoma da privuče elektronsku gustinu drugog atoma za realizaciju hemijske veze.

Što je veća vrijednost E.O. datog elementa, to više privlači vezne elektrone. Vrijednosti E.O. ustanovio je američki hemičar L. Pauling i ova serija se zove Paulingova skala.

EO atoma ugljika ovisi o stanju njegove hibridizacije, jer atomi ugljika u različitim tipovima hibridizacije međusobno se razlikuju po E.O. i to ovisi o udjelu s-oblaka u ovoj vrsti hibridizacije. Na primjer, C atom u stanju sp 3 -hibridizacije ima najniži E.O. budući da p-oblak predstavlja najmanji od s-oblaka. Greater E.O. posjeduje C atom u sp-hibridizaciji.

Svi atomi koji čine molekulu su međusobno povezani i doživljavaju međusobni uticaj. Ovaj uticaj se prenosi preko kovalentnih veza korišćenjem elektronskih efekata.

Jedno od svojstava kovalentne veze je neka pokretljivost elektronske gustine. Sposoban je da se pomjeri prema atomu s većim E, O.

Polaritet Kovalentna veza je neravnomjerna raspodjela elektronske gustine između povezanih atoma.

Prisustvo polarne veze u molekulu utiče na stanje susjednih veza. Na njih utiče polarna veza, a njihova elektronska gustina se takođe pomera ka više E.O. atom, odnosno dolazi do prenosa elektronskog efekta.

Pomak elektronske gustine duž lanca ϭ-veza naziva se induktivni efekat i označava se sa I.

Induktivni efekat se prenosi kroz kolo sa prigušenjem, jer se prilikom formiranja ϭ-veze oslobađa velika količina energije i ona je slabo polarizovana, pa se induktivni efekat manifestuje u većoj meri za jednu ili dve veze. Smjer pomaka elektronske gustine svih ϭ-veza označen je pravim strelicama. →

Na primjer: CH 3 δ +< → CH 2 δ +< → CH 2 δ +< →Cl δ - Э.О. Сl >E.O. WITH

CH 3 δ +< → CH 2 δ +< → CH 2 δ +< →OH δ - Э.О. ОН >E.O. WITH

Atom ili grupa atoma koji pomiču elektronsku gustinu ϭ-veze sa atoma ugljika na sebe nazivaju se supstituenti koji povlače elektrone i imaju negativan induktivni efekat (- I-efekat).

To su halogeni (Cl, Br, I), OH -, NH 2 -, COOH, COH, NO 2, SO 3 H, itd.

Atom ili grupa atoma koji ispuštaju elektronsku gustinu se nazivaju supstituenti donora elektrona i imaju pozitivan induktivni efekat (+ I-efekat).

I-efekat pokazuju alifatske ugljikovodične radikale, CH 3, C 2 H 5, itd.

Induktivni efekat se manifestuje i u slučaju kada se vezani atomi ugljenika razlikuju u stanju hibridizacije. Na primjer, u molekuli propena, CH 3 grupa pokazuje + I-efekat, budući da je atom ugljika u njoj u sp 3 -hibridnom stanju, a atomi ugljika s dvostrukom vezom u sp 2 - hibridnom stanju i pokazuju veliku elektronegativnost, stoga pokazuju -I- efekat i akceptori su elektrona.

PREDAVANJE 2

2.1. Međusobni utjecaj atoma u molekulima bioorganskih spojeva

2.1.1. Elektronski efekti supstituenata. Induktivni i mezomerni efekat. Donorske i akceptorske supstituentske grupe.

2.1.2. Distribucija elektronske gustine u bioorganskim molekulima.

2.2. Kiselinsko-bazna svojstva organskih jedinjenja.

2.2.1. Bronsted-Lowryjeva teorija. Definicije "kiseline i baze" prema teoriji Bronsted-Lowryja.

2.2.2. Bioorganska jedinjenja - kiseline. Utjecaj vrste kiselinskog mjesta i

supstituenti kisela svojstva.

2.2.3. Bioorganska jedinjenja - baze. ... Utjecaj tipa glavnog centra i

supstituenti su osnovna svojstva. svojstva

2.3 Medicinsko-biološki značaj izučavanja teme "Acid-bazna svojstva bioorganskih jedinjenja"

Početni nivo znanja za savladavanje teme

Orbitalna hibridizacija i prostorna orijentacija orbitala elemenata iz perioda 2, vrste hemijskih veza, osobenosti formiranja kovalentnih σ- i π-veza, polarne i nepolarne kovalentne veze, promjena elektronegativnosti elemenata u periodu i grupi , funkcionalne grupe, konjugovani sistemi, delokalizacija.

2.1. Međusobni utjecaj atoma u molekulima bioorganskih spojeva.

Elektronski efekti supstituenata

Ključne riječi za odjeljak 2.1.

Donator supstituenta, akceptor, elektronegativnost, distribucija elektronske gustine u molekulu bioorganskih jedinjenja, induktivni efekat, mezomerni

Promena elektronske gustine u bioorganskim jedinjenjima povezana je sa različitom elektronegativnošću atoma. Gustoća elektrona je uvijek pomjerena prema elektronegativnijem atomu.

Serija elektronegativnosti:

F> O> N> C1> Br> I ~ S> C> H

Funkcionalne grupe koje pomeraju gustinu elektrona u svom pravcu su akceptori, a grupe koje "odbijaju" gustinu elektrona od sebe su donori.

Da biste demonstrirali ove pojave, komponujte dijagrami raspodjele elektronske gustine, koji pomažu u razumijevanju smjera organske reakcije i objašnjavaju zašto se odvijaju na ovaj način, a ne drugačije. Na osnovu distribucije elektronske gustine moguće je pretpostaviti mehanizam reakcije i strukturu nastalih supstanci.

Pomak elektronske gustine duž σ-veza naziva se induktivni efekat Atomi ili funkcionalne grupe, "odbijajući" od sebe elektronsku gustinu, ispoljavaju pozitivne (+ I) efekte, dok se pomeraju u svom pravcu, negativne (- I) efekte.

Induktivni efekat je označen strelicom duž veze, koja je usmjerena od atoma s djelomičnim pozitivnim nabojem (b+) prema atomu na kojem se javlja višak negativnog naboja (djelomični naboj b-)

Induktivni efekat se proteže na susedna 2-3 atoma u odnosu na grupu koja izaziva ovaj efekat, a smanjuje se sa rastojanjem od grupe.

Distribucija elektronske gustine u molekulu butanske kiseline.

CH 3 -> CH 2 -> CH 2 -> CH 2 -> COOH

<------ naboj b + opada u smjeru strelice

Pomicanje elektronske gustine u sistemu konjugovanih veza naziva se mezomerni efekat (M-efekat). Mezomerni efekat pokriva ceo aciklički konjugovani sistem, parcijalni naboji nastaju na ekstremnim atomima u konjugovanom sistemu, a u benzenskom prstenu promena gustine elektrona se dešava na pozicijama 2,4,6 (u odnosu na grupu koja pokazuje efekat) .

Atomi halogena, hidroksi i amino grupe sadrže usamljene parove elektrona, koji su pomereni prema π-vezi, formirajući zajednički konjugovani sistem. Oni pokazuju + M-efekat. Karboksilne, karbonilne, nitro grupe imaju -M-efekat i pomeraju gustoću π-elektrona u svom pravcu.

Primjeri: propenoična (akrilna) kiselina

CH2 == CH- C == O

hlorvinil (hloreten)

C1-CH == CH2

Ako postoji supstituent u aromatičnom sistemu benzena - donator , tada postoji parcijalni (višak) naboj δ- na pozicijama 2,4,6 Grupe donora. Trebalo bi smatrati da hidroksi, amino grupe, atomi halogena fluora i hlora pokazuju pozitivan mezomerni efekat.

- ako zamjenik - akceptor , zatim parcijalni naboj δ + na pozicijama 2,4,6

Akceptorske grupe: karboksil, aldehid, nitro, cijano.

Donor ispoljava pozitivne + I i + M - efekte, a akceptor - negativne - I i - M - efekte.

U konjugovanom sistemu, glavni je mezomerni M-efekat.

Atom dušika u šestočlanim aromatičnim heterocikličkim jedinjenjima piridin i pirimidin ima negativan mezomerni efekat, pa se ukupna gustina elektrona u aromatičnom sistemu smanjuje (zapamtite koncept π-nedovoljnih ciklusa) iu odnosu na atom azota na pozicijama 2, 4, 6 ciklusa, javlja se nedostatak elektronske gustine i pojavljuje se parcijalni naboj b +. U nikotinskoj kiselini, uvođenje karboksilne grupe u molekulu piridina povećava nedostatak elektronske gustine. Atom dušika i karboksilna grupa djeluju "usklađeno" i stvaraju nedostatak elektronske gustine na istim pozicijama 2,4,6 u odnosu na njih.

Materijal "Elektronski efekti u molekulima organskih jedinjenja" namenjen je nastavnicima od 10. do 11. razreda. Materijal sadrži teorijski i praktični dio na temu "Teorija strukture organskih jedinjenja NM Butlerova, međusobni uticaj atoma u molekulima". Možete koristiti prezentaciju na ovu temu.

Skinuti:

Pregled:

Elektronski efekti u molekulima organskih jedinjenja

Zamjena atoma vodika u molekulama alkana bilo kojim heteroatomom (halogen, dušik, sumpor, kisik, itd.) ili grupom uzrokuje preraspodjelu elektronske gustoće. Priroda ovog fenomena je drugačija. Zavisi od svojstava heteroatoma (njegove elektronegativnosti) i od vrste veza duž kojih se širi ovaj utjecaj.

Induktivni efekat

Ako se uticaj supstituenta prenosi uz učešće β-veza, tada dolazi do postepene promene elektronskog stanja veza. Ova polarizacija se zoveinduktivni efekat (I), je prikazan strelicom u smjeru pomaka elektronske gustine:

CH 3 -CH 2 Cl,

HOCH 2 -CH 2 Cl,

CH 3 -CH 2 COOH,

CH 3 -CH 2 NO 2, itd.

Induktivni efekat nastaje zbog sklonosti atoma ili grupe atoma da opskrbi ili povuče elektronsku gustoću, pa stoga može biti pozitivan ili negativan. Elementi koji su elektronegativniji od ugljika ispoljavaju negativan induktivni efekat, tj. halogeni, kisik, dušik i drugi, kao i grupe s pozitivnim nabojem na elementu vezan za ugljik. Negativni induktivni efekat se smanjuje s desna na lijevo u periodu i odozgo prema dolje u grupi periodnog sistema:

F> O> N,

F> Cl> Br> J.

U slučaju supstituenata s punim nabojem, negativni induktivni učinak raste s povećanjem elektronegativnosti atoma vezanog za ugljik:

> O + - >> N +

U slučaju kompleksnih supstituenata, negativni induktivni efekat je određen prirodom atoma koji čine supstituent. Osim toga, induktivni učinak ovisi o prirodi hibridizacije atoma. Dakle, elektronegativnost ugljikovih atoma ovisi o hibridizaciji elektronskih orbitala i mijenja se u sljedećem smjeru:

Elementi koji su manje elektronegativni od ugljenika imaju pozitivan induktivni efekat; grupe sa punim negativnim nabojem; alkil grupe. + I-efekat se smanjuje sljedećim redoslijedom:

(CH 3) 3 C-> (CH 3) 2 CH-> CH 3 -CH 2 -> CH 3 -> H-.

Induktivni efekat supstituenta brzo nestaje kako se dužina lanca povećava.

Tabela 1. Zbirna tabela supstituenata i njihovih elektronskih efekata

	Efekti
CH 3> CH 3 -CH 2 -> (CH 3) 2 CH- >> CH 2 X	I, + M
(CH 3) 3 C-	I, M = 0
	–Ja, + M
N = O, -NO 2, -SO 3 2, -CX 3, -C = N = S	-JA SAM
	–I, M = 0
NH 3 +, -NR 3 +	–I, M = 0

Mezomerni efekat

Prisustvo supstituenta sa slobodnim parom elektrona ili prazne p-orbitale vezane za sistem koji sadrži p-elektrone dovodi do mogućnosti miješanja p-orbitala supstituenta (zauzetih ili praznih) sa p-orbitalama i preraspodjele gustina elektrona u jedinjenjima. Ovaj efekat se zove mesomeric.

Pomak u gustini elektrona je obično beznačajan i dužine veza se praktično ne mijenjaju. O neznatnom pomaku elektronske gustine sude se po dipolnim momentima, koji su mali čak i u slučaju velikih efekata konjugacije na ekstremne atome konjugovanog sistema.

Mezomerni efekat je prikazan zakrivljenom strelicom usmerenom ka pomeranju elektronske gustine:

U zavisnosti od smera pomeranja elektronskog oblaka, mezomerni efekat može biti pozitivan (+ M):

i negativno (-M):

Pozitivni mezomerni efekat (+ M) opada sa povećanjem elektronegativnosti atoma koji nosi usamljeni par elektrona, usled smanjenja težnje da ga odustane, kao i sa povećanjem zapremine atoma. Pozitivni mezomerni efekat halogena menja se u sledećem pravcu:

F> Cl> Br> J (+ M-efekat).

Pozitivan mezomerni efekat poseduju grupe sa usamljenim parovima elektrona na atomu vezanom za konjugovani pi-sistem:

NH 2 (NHR, NR 2 )> OH (ILI)> X (halogen)(+ M-efekat).

Pozitivni mezomerni efekat se smanjuje ako je atom vezan za grupu akceptora elektrona:

NH 2> -NH-CO-CH 3.

Negativni mezomerni efekat se povećava sa povećanjem elektronegativnosti atoma i dostiže svoje maksimalne vrednosti ako akceptorski atom nosi naelektrisanje:

> C = O + H >>> C = O.

Smanjenje negativnog mezomernog efekta se opaža ako je akceptorska grupa konjugirana s donorskom grupom:

CO-O - 2 (–M-efekat).

Tabela 2. Zbirna tabela supstituenata i njihovih elektronskih efekata

Supstituent ili grupa atoma (X-halogen)	Efekti
CH 3> CH 3 -CH 2 -> (CH 3) 2 CH- >> CH 2 X	I, + M
(CH 3) 3 C-	I, M = 0
Atom vezan za -sistem ima usamljeni par elektrona: X- (halogen), -O -, -OH, -OR, -NH 2, -NHR, -NR 2, -SH, -SR,	–Ja, + M
atom vezan za -sistem je zauzvrat povezan sa elektronegativnijim atomom: N = O, -NO 2, -SO 3 H, -COOH, -CO-H, -CO-R, -CO-OR, -CN, -CHX 2, -CX 3, -C = N = S	-JA SAM
Više elektronegativnog ugljika: CH = CH-, -C = CH (etinil), -C 6 H 4 - (fenilen) (ali lako prenesite M-efekat u bilo kojem smjeru)	–I, M = 0
Atom bez p-orbitala, ali sa ukupnim pozitivnim nabojem NH 3 +, -NR 3 +	–I, M = 0

Hiperkonjugacija ili prekomjerna konjugacija

Pozitivan mezomerni efekat se javlja kada se vodonik na višestrukoj vezi zameni alkil grupom. Ovaj efekat je usmjeren na višestruku vezu i naziva se hiperkonjugacija (prekonjugacija):

Efekat podseća na pozitivan mezomerni efekat, jer donira elektrone konjugovanom sistemu:

Prekomjerna konjugacija se smanjuje u slijedu:

CH 3> CH 3 -CH 2> (CH 3) 2 CH> (CH 3) 3 C.

Za ispoljavanje efekta hiperkonjugacije neophodno je prisustvo najmanje jednog atoma vodonika na atomu ugljika koji se nalazi u blizini - sistema. Terc-butil grupa ne ispoljava ovaj efekat, pa je stoga njen mezomerni efekat nula.

Tabela 3. Zbirna tabela supstituenata i njihovih elektronskih efekata

Supstituent ili grupa atoma (X-halogen)	Efekti
CH 3> CH 3 -CH 2 -> (CH 3) 2 CH- >> CH 2 X	I, + M
(CH 3) 3 C-	I, M = 0
Atom vezan za -sistem ima usamljeni par elektrona: X- (halogen), -O -, -OH, -OR, -NH 2, -NHR, -NR 2, -SH, -SR,	–Ja, + M
atom vezan za -sistem je zauzvrat povezan sa elektronegativnijim atomom: N = O, -NO 2, -SO 3 H, -COOH, -CO-H, -CO-R, -CO-OR, -CN, -CHX 2, -CX 3, -C = N = S	-JA SAM
Više elektronegativnog ugljika: CH = CH-, -C = CH (etinil), -C 6 H 4 - (fenilen) (ali lako prenesite M-efekat u bilo kojem smjeru)	–I, M = 0
Atom bez p-orbitala, ali sa ukupnim pozitivnim nabojem NH 3 +, -NR 3 +

Pregled:

Rješavanje problema o reaktivnosti organskih tvari.

Vježba 1. Rasporedite supstance po rastućoj kiseloj aktivnosti: voda, etil alkohol, fenol.

Rješenje

Kiselost je sposobnost supstance da se disocira dajući H ion+ .

S 2 N 5 ON S 2 N 5 O - + H +, N 2 O N + + OH - (ili 2N 2 O N 3 O + + ON -),

C 6 H 5 OH C 6 H 5 O - + H +.

Jači kiseli karakter fenola u odnosu na vodu objašnjava se uticajem benzenskog jezgra. Usamljeni par elektrona atoma kiseonika je konjugovan sa-elektroni jezgra benzena. Kao rezultat toga, elektronska gustina atoma kiseonika se delimično pomera na vezu kiseonik – ugljenik (povećavajući gustinu elektrona u orto i para pozicijama u jezgru benzena). Elektronski par veze kiseonik – vodik jače privlači atom kiseonika.

Ovo stvara veći pozitivni naboj na atomu vodika hidroksilne grupe, što pospješuje eliminaciju ovog vodonika u obliku protona.

Drugačija je situacija sa disocijacijom alkohola. Na vezu kiseonik-vodik utiče pozitivan mezomerni efekat (pumpanje elektronske gustine) iz CH 3 -grupe. Stoga je teže prekinuti vezu O – H u alkoholu nego u molekulu vode, a samim tim i u fenolu.

Prema kiselosti, ove tvari se redaju u nizu:

C 2 H 5 OH 2 O 6 H 5 OH.

Zadatak 2. Rasporedite sledeće supstance po rastućoj brzini reakcije sa bromom: etilen, hloretilen, propilen, buten-1, buten-2.

Rješenje

Sve ove supstance imaju dvostruku vezu i reaguju sa bromom. Ali ovisno o tome gdje se nalazi dvostruka veza i koji supstituenti utječu na pomak elektronske gustine, brzina reakcije će biti različita. Sve ove supstance smatrajte derivatima etilena:

Klor ima negativan induktivni učinak - povlači gustinu elektrona s dvostruke veze i stoga smanjuje njegovu reaktivnost.

Tri supstance imaju alkil supstituente koji imaju pozitivan induktivni efekat, pa stoga imaju veću reaktivnost od etilena.Pozitivni efekat etilne i dve metilne grupe je veći od jednog metila, dakle, reaktivnost butena-2 i butena-1 je veći od propena.

Buten-2 je simetrična molekula i C – C dvostruka veza je nepolarna. U butenu-1, veza je polarizirana, stoga je općenito ovo jedinjenje reaktivnije.

Ove supstance, po rastućoj brzini reakcije sa bromom, poredane su u sledećem redu:

hloreten

Zadatak 3. Koja će kiselina biti jača: hloroctena, trihlorsirćetna ili trifluorosirćetna?

Rješenje

Jačina kiseline je jača, što je lakše odvajanje H+ :

CH 2 ClCOOH CF 3 COO - + H +.

Sve tri kiseline se razlikuju po tome što imaju različit broj supstituenata. Klor je supstituent koji ispoljava prilično jak negativni indukcijski efekat (povlači elektronsku gustinu), što doprinosi slabljenju O – H veze. Tri atoma hlora još više pokazuju ovaj efekat. To znači da je trihloroctena kiselina jača od hloroctene kiseline. U nizu elektronegativnosti fluor zauzima najekstremnije mjesto, on je još veći akceptor elektrona, a veza O – H je još više oslabljena u odnosu na trihlorosirćetnu kiselinu. Stoga je trifluorosirćetna kiselina jača od trihlorosirćetne kiseline.

Ove supstance, po redu povećanja jačine kiseline, poredane su u sledećem redu:

CH 2 ClCOOH 3 COOH 3 COOH.

Zadatak 4. U cilju povećanja bazičnosti rasporedite u red sledeće supstance: anilin, metilamin, dimetilamin, amonijak, difenilamin.

Rješenje

Glavna svojstva ovih spojeva povezana su sa usamljenim elektronskim parom na atomu dušika. Ako se u supstanci elektronska gustina ubrizgava u ovaj elektronski par, tada će ta supstanca biti jača baza od amonijaka (njegovu aktivnost ćemo uzeti kao jedinicu), ako se u supstanci povlači elektronska gustina, tada će supstanca biti slabija baza od amonijaka.

Metil radikal ima pozitivan indukcijski efekat (povećava gustinu elektrona), što znači da je metilamin jača baza od amonijaka, a supstanca dimetilamin je još jača baza od metilamina.

Učinkom konjugacije, benzenski prsten povlači gustinu elektrona (učinak negativne indukcije); stoga je anilin slabija baza od amonijaka, difenilamin je još slabija baza od anilina.

U smislu bazičnosti, ove supstance se redaju u nizu:

Zadatak 5. Napišite šeme dehidracije n-butil, sek-butil i terc -butil alkoholi u prisustvu sumporne kiseline. Rasporedite ove alkohole po rastućoj stopi dehidracije. Dajte objašnjenje.

Na brzinu mnogih reakcija utiče stabilnost intermedijara. U ovim reakcijama, međusupstancije su karbokationi, a što su stabilnije, reakcija se odvija brže.

Tercijarni karbokation je najstabilniji. Prema brzini reakcije dehidracije, ovi alkoholi se mogu podijeliti u sljedeće serije:

U organskom spoju atomi su povezani određenim redoslijedom, obično kovalentnim vezama. U ovom slučaju, atomi istog elementa u spoju mogu imati različitu elektronegativnost. Važne karakteristike komunikacije - polaritet i snaga (energija formiranja),što znači da je reaktivnost molekula (sposobnost ulaska u određene kemijske reakcije) u velikoj mjeri određena elektronegativnošću.

Elektronegativnost atoma ugljika ovisi o vrsti hibridizacije atomskih orbitala. Doprinos s-orbitale je manji pri sp 3 - i više za sp 2 - i sp hibridizacija.

Svi atomi u molekulu međusobno utiču jedni na druge, uglavnom kroz sistem kovalentnih veza. Promena elektronske gustine u molekulu pod uticajem supstituenata naziva se elektronski efekat.

Atomi povezani polarnom vezom nose djelomične naboje (djelomični naboj je označen grčkim slovom Y - "delta"). Atom koji "vuče" elektronsku gustinu a-veze prema sebi dobija negativan naboj D-. U paru atoma povezanih kovalentnom vezom naziva se elektronegativniji atom akceptor elektrona. Njegov partner u a-vezi ima deficit u elektronskoj gustini - jednak po veličini kao parcijalni pozitivan naboj 6+; takav atom - donor elektrona.

Pomicanje elektronske gustine duž lanca a-veza naziva se induktivni efekat i označava se slovom I.

Induktivni efekat se prenosi duž kola uz prigušenje. Pomak elektronske gustine a-veza prikazan je jednostavnom (pravom) strelicom (- "ili *-).

U zavisnosti od toga da li se elektronska gustina atoma ugljenika smanjuje ili povećava, induktivni efekat se naziva negativnim (- /) ili pozitivnim (+ /). Znak i veličina induktivnog efekta određuju se razlikom između elektronegativnosti atoma ugljika i drugog atoma ili funkcionalne grupe povezane s njima, tj. utičući na ovaj atom ugljenika.

Supstituenti koji povlače elektrone, tj. atom ili grupa atoma koji pomiču elektronsku gustinu a-veze sa atoma ugljika na sebe, pokazuju negativan induktivni efekat(-/-efekat).

Zamjene za donore elektrona, to jest, atom ili grupa atoma koji uzrokuju pomak elektronske gustine na atom ugljika (dalje od sebe) pokazuju pozitivan induktivni efekat(+/- efekat).

N-efekat se manifestuje alifatskim ugljovodoničnim radikalima, tj. alkilima (metil, etil, itd.). Mnoge funkcionalne grupe imaju - / - efekat: halogeni, amino, hidroksilne, karbonilne, karboksilne grupe.

Induktivni efekat se također manifestira u vezi ugljik-ugljik, ako se atomi ugljika razlikuju po vrsti hibridizacije. Na primjer, u molekuli propena, metilna grupa pokazuje +/- efekat, budući da je atom ugljika u njoj u bp 3 -hibridnom stanju, a gp 2 - hibridni atom na dvostrukoj vezi djeluje kao akceptor elektrona, pošto ima veću elektronegativnost:

Kada se induktivni efekat metilne grupe prenese na dvostruku vezu, pre svega, njen uticaj doživljava mobilna

Uticaj supstituenta na distribuciju elektronske gustine koja se prenosi duž n-veza naziva se mezomerni efekat ( M ). Mezomerni efekat takođe može biti negativan i pozitivan. U strukturnim formulama, mezomerni efekat je prikazan zakrivljenom strelicom od sredine veze sa viškom elektronske gustine usmerene ka mestu gde se pomera elektronska gustina. Na primjer, u molekuli fenola, hidroksilna grupa ima + M-efekat: usamljeni par elektrona atoma kisika stupa u interakciju s n-elektronima benzenskog prstena, povećavajući gustoću elektrona u njemu. U benzaldehidu, karbonilna grupa sa -M efektom povlači gustinu elektrona iz benzenskog prstena prema sebi.

Elektronski efekti dovode do preraspodjele elektronske gustine u molekulu i pojave parcijalnih naboja na pojedinačnim atomima. Ovo određuje reaktivnost molekula.

Rad je dodan na web lokaciju: 2015-12-26

Naručite pisanje jedinstvenog djela

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> sekcije organske hemije za studente pedijatrije

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Predavanje 2

; font-family: "Times New Roman"; text-decoration: underline "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Tema: Međusobni utjecaj atoma u molekulima organskih jedinjenja

; text-decoration: underline "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Svrha:"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> proučavanje elektronske strukture organskih jedinjenja i načina prenošenja međusobnog uticaja atoma u njihovim molekulima.

; font-family: "Times New Roman"; text-decoration: underline "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Plan:

1. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Induktivni efekat
2. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Vrste spajanja.
3. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Aromatičnost organskih jedinjenja
4. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Mezomerni efekat (efekat konjugacije)

1. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Induktivni efekat

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Molekula organskog jedinjenja je skup atoma povezanih u određenom redu kovalentnim vezama. veličina elektronegativnosti (EO).

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Elektronegativnost; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - sposobnost atoma da privuče gustinu elektrona drugog atoma za hemijsku vezu.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Što je veća EO vrijednost datog elementa, to jače privlači vezne elektrone. ustanovili su Amerikanci hemičar L. Pauling i ova serija se zove Paulingova skala.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> EO atoma ugljika ovisi o stanju njegove hibridizacije, budući da se atomi ugljika nalaze u različitim tipovima hibridizacija se međusobno razlikuju po EO i to zavisi od proporcije; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> s; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - oblaci u ovoj vrsti hibridizacije. Na primjer, atom C je u stanju; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 3; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - hibridizacija ima najmanje EO, budući da p-cloud ima najmanje; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> s; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - oblaci. Atom C u; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - hibridizacija.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Svi atomi koji čine molekulu su međusobno povezani i doživljavaju uzajamni utjecaj. Ovaj utjecaj se prenosi kovalentnom komunikacijom pomoću elektronskih efekata.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Jedno od svojstava kovalentne veze je određena pokretljivost elektronske gustine. ...

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Polaritet; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Kovalentna veza je neravnomjerna raspodjela gustine elektrona između povezanih atoma.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Prisustvo polarne veze u molekulu utiče na stanje susjednih veza. Na njih utječe polarne vezu, a i njihova elektronska gustina se takođe pomera ka više EO atoma, odnosno dolazi do prenosa elektronskog efekta.

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Pomak elektronske gustine duž lanca ϭ-veza naziva se; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> induktivni efekat; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> i označen je sa; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Induktivni efekat se prenosi duž strujnog kola sa slabljenjem, jer kada se formira ϭ-veza, velika oslobađa se količina energije i ona je slabo polarizovana pa se induktivni efekat u većoj meri manifestuje na jednoj ili dve veze.Pravim strelicama je označen smer pomeranja elektronske gustine svih ϭ-veza. →

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Na primjer: S; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> H; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 3; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> δ; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +< ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> →; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> CH; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> δ; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +< ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> →; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> CH; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> δ; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +< ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> →; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> Cl; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> δ; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> É.O. S; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> l; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">> EO S

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> S; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> H; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 3; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> δ; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +< ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> →; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> CH; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> δ; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +< ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> →; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> CH; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> δ; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +< ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> →; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> OH; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> δ; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> E.O.ON> E.O. S

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Atom ili grupa atoma koji pomiču elektronsku gustinu ϭ-veze od atoma ugljika prema sebi su pozvani; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> supstituenti koji povlače elektrone; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> i imaju negativan induktivni učinak; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> (-; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - efekat).

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" hr-US "lang =" hr-US ">; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> su; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" hr-US "lang =" hr-US ">; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> halogeni; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> (Cl, Br, I), OH; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: super "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US ">, NH; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> 2; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: super "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US ">, COOH, COH, NO; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US ">, SO; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> 3; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> H, itd.

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Atom ili grupa atoma koji ispuštaju elektronsku gustinu naziva se; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> supstituenti donora elektrona; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> i imaju pozitivan induktivni učinak; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> (+; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - efekat).

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - efekat; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> pokazuju alifatske ugljikovodične radikale, SN; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 3; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">, S; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> N; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 5; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> itd.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Induktivni efekat se manifestuje iu slučaju kada se vezani atomi ugljika razlikuju u stanju hibridizacije. Za na primjer, u molekulu propena grupa CH; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 3; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> prikazuje +; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - efekat, budući da se atom ugljika u njemu nalazi u; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 3; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - hibridno stanje i atomi ugljika s dvostrukom vezom u; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - hibridno stanje i pokazuju veliku elektronegativnost, stoga pokazuju -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - efekat i akceptori su elektrona."xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> propene-1

1. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Povezani sistemi.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Najvažniji faktor koji određuje hemijska svojstva molekule je raspodjela elektronske gustine u njoj. Priroda distribucija zavisi od međusobnog uticaja atoma...

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Ranije je pokazano da je u molekulima sa samo ϭ-vezama međusobni utjecaj atoma u slučaju njihov različit E , O. vrši se kroz induktivni efekat.U molekulima, koji su konjugovani sistemi, ispoljava se dejstvo drugog efekta -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> mezomerički,; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> ili; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> efekat mešanja.

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Uticaj supstituenta koji se prenosi kroz konjugirani sistem π-veza naziva se; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> mezomerni efekat (M).

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Prije nego što govorimo o mezomernom efektu, potrebno je analizirati pitanje konjugiranih sistema.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Konjugacija je prisutna u molekulima mnogih organskih jedinjenja (alkadieni, aromatični ugljovodonici, karboksilne kiseline, urea, itd. .).

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Veze s naizmjeničnim rasporedom dvostrukih veza formiraju konjugirane sisteme.

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Konjugacija -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> formiranje jednog elektronskog oblaka kao rezultat interakcije nehibridiziranih p; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> z; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - orbitale u molekulu s naizmjeničnim dvostrukim i jednostrukim vezama.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Najjednostavniji konjugirani spoj je 1,3-butadien. Sva četiri atoma ugljika u 1,3-butadienu molekule su sposobne; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> hibridizacija. Svi ovi atomi leže u istoj ravni i čine σ-skelet molekule (vidi slika).

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Nehibridizirane p - orbitale svakog atoma ugljika nalaze se okomito na ovu ravan i paralelno jedna s drugom. Ovo stvara uslovi za njihovo međusobno preklapanje. Preklapanje ovih orbitala se dešava ne samo između C-1 i C-2 i C-3 i C-4 atoma, već i delimično između C-2 i C-3 atoma.; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> z; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - orbitale formiraju jedan oblak π-elektrona, tj.; font-family: "Times New Roman"; text-decoration: underline "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> uparivanje; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> dvije dvostruke veze. Ova vrsta konjugacije se naziva; porodica fontova: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> π, π-konjugacija; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">, jer orbitale π-veze međusobno djeluju. Lanac konjugacije može uključivati ​​veliki broj dvostrukih veza. Što je duži to je , što je više delokalizacija π-elektrona i stabilniji je molekul. U konjugovanom sistemu, π-elektroni više ne pripadaju određenim vezama, oni; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> delokalizirano; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> to jest, jednoliko su raspoređeni po molekuli. Delokalizacija π-elektrona u konjugovanom sistemu je praćeno oslobađanjem energije, što se tzv; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> energija konjugacije.; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Ovakvi molekuli su stabilniji od sistema sa izolovanim dvostrukim vezama. To se objašnjava činjenicom da je energija Kao rezultat delokalizacije elektrona tokom formiranja konjugovanog sistema dolazi do delimičnog poravnanja dužina veza: jednostruka veza postaje kraća, a dvostruka duža.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Sistem konjugacije može uključivati ​​heteroatome. Primjeri π, π-konjugiranih sistema sa heteroatomom u lancu su α i β - nezasićena karbonilna jedinjenja, na primjer, u akroleinu (propen-2-al) SN; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> = CH - CH = O.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Lanac uparivanja uključuje tri; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - hibridizirani atom ugljika i atom kisika, od kojih svaki doprinosi po jedan p-elektron u ujedinjeni π-sistem ...

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> p, π-konjugacija.; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> U p, π-konjugiranim sistemima, atomi sa usamljenim donorskim elektronskim parom učestvuju u formiranju konjugacije .: Cl, O, N,; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> S; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> itd. Ova jedinjenja uključuju halogenide, etere, acetamide, karbokatione. veze sa p-orbitalom heteroatoma Delokalizovana veza sa tri centra formira se preklapanjem dve p-orbitale; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - hibridizirani atom ugljika i jedna p-orbitala heteroatoma sa parom elektrona.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Stvaranje slične veze može se prikazati u amidnoj grupi, koja je važan strukturni fragment peptida i proteini Amidna grupa molekula acetamida uključuje dva heteroatoma azota i kiseonika.U p, π-konjugaciji učestvuju π-elektroni polarizovane dvostruke veze karbonilne grupe i donorski elektronski par atoma azota.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> p, π-konjugacija

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Konjugacija se također može dogoditi u cikličkim sistemima. To prvenstveno uključuje arene i njihove derivate. benzen. Svi atomi ugljika u molekula benzena je unutra; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; porodica fontova: "Times New Roman"; vertikalno poravnanje: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - hibridizacija. Šest; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - hibridni oblaci čine okvir benzena. Sve ϭ-veze (C - C i C - H) leži u Šest nehidridiziranih p-orbitala smješteno je okomito na ravan molekula i paralelno jedna s drugom. Svaka p-orbitala može se podjednako preklapati sa dvije susjedne p-orbitale. iznad i ispod ravnine ϭ-skeleta i pokriva sve atome ugljika u ciklusu. Gustoća π-elektrona je ravnomjerno raspoređena po cikličnom sistemu. Sve veze između atoma ugljika imaju istu dužinu (0,139 nm), između dužina jednostruke i dvostruke veze.

"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">

1. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Aroma

"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Ovaj koncept, koji uključuje različita svojstva aromatičnih jedinjenja, uveo je njemački fizičar E. Hückel (1931).

"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Uslovi arome:

• "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> ravna zatvorena petlja
• "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> svi C atomi su u"xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> sp; vertical-align: super "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - hibridizacija
• "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> formira se jedan konjugirani sistem svih atoma ciklusa
• "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> izvršava se Hückelovo pravilo:“ 4"xml: lang =" en-US "lang =" hr-US "> n"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> + 2; font-family: "Symbol" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - elektroni, gdje"xml: lang =" en-US "lang =" hr-US "> n"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> = 1, 2, 3 ..."xml: lang =" - nema- "lang =" - nema - ">"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">”

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Najjednostavniji predstavnik aromatičnih ugljovodonika je benzen."xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> i; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Sva četiri uslova za aromu.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Hückelovo pravilo: 4; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> n; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> + 2 = 6,; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> n; porodica fontova: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> = 1.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Naftalen

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Naftalen je aromatično jedinjenje ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Hückelovo pravilo: 4; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> n; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> + 2 = 10,; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> n; porodica fontova: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> = 2.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Gozba"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> i; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> din

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Piridin - aromatični heterociklični ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> s"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> o; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> jedinstvo.

1. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Mezomerički efekat

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Za razliku od nekonjugiranih supstituenata u kojima se elektronski utjecaj supstituenata prenosi putem ϭ-veza (induktivni efekat) , u konjugovanim sistemima u prenosu elektronskog uticaja glavnu ulogu imaju π-elektroni delokalizovanih kovalentnih veza.Efekat koji se manifestuje u pomeranju elektronske gustine delokalizovanog (konjugovanog) π-sistema naziva se efekat konjugacije ili mezomerni efekat.

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Mezomerički efekat (+ M, -M); font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - prijenos elektronskog utjecaja zamjenika kroz povezani sistem.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> U ovom slučaju, supstituent postaje dio konjugiranog sistema. Može uvesti π-vezu (karbonil , karboksilna, nitro grupa, sulfo grupa, itd.), usamljeni par elektrona heteroatoma (halogeni, amino, hidroksilne grupe), upražnjeni ili ispunjeni jednim ili dva elektrona p-orbitala."xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> o; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> zakrivljena strelica Mezomerički efekat može biti „ + ”ili“ - ”.

• ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Supstituenti koji povećavaju gustinu elektrona u konjugovanom sistemu pokazuju pozitivan mezomerni efekat. Sadrže atome sa usamljenim elektronom par ili negativan naboj i sposobni su da prenesu svoje elektrone u zajednički konjugovani sistem, tj.; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> donori elektrona. (ED); font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">. Oni usmjeravaju reakcije; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> S; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> E; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> na pozicijama 2,4,6 i nazivaju se; font-family: "Times New Roman"; text-decoration: underline "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> orijentacije; font-family: "Times New Roman"; text-decoration: underline "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I; font-family: "Times New Roman"; text-decoration: underline "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> vrsta

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> ED primjeri:

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Supstituent koji privlači elektrone iz konjugiranog sistema manifestira se –M i naziva se; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> akceptor elektrona (EA; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">). Ovo su zamjene koje imaju dva"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> th; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> link

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> benzaldehid

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Tabela 1; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Elektronski efekti zamjene

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Zamjene	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> C orijentacije; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 6; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> N; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 5; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> R	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> M
; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> A; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> lk; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> (; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> R; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -): SN; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 3; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -, S; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> N; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 5; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -...	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Orijentacije ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> I; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> vrsta: ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> pošalji ED ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> rezervirana mjesta ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> u orto- i para- ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> staviti"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> e; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +
; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - N; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">, -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> N; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> N; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> R; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">, -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> NR; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2		; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +
; porodica fontova: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - N, –N, -; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> R		; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +
; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> - N; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> L		; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> +
	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Orijentacije ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" en-US "lang =" en-US "> II; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> vrsta: direktno ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> z"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> a; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> mjesta u meta- ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> p"xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> o; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> položaj	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -	; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> -

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Preporučeno čitanje

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Glavni

; porodica fontova: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 1.; porodica fontova: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> A. P. Luzin, S. E. Zurabyan,; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> N. A. Tyukavkina, Organska hemija (udžbenik za studente srednjih farmaceutskih i medicinskih ustanova), 2002 S.42- 46, 124-128.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Dodatni

1. ; porodica fontova: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Egorov A.S., Shatskaya K.P.; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Hemija. Priručnik - tutor za studente
2. ; porodica fontova: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> N. E. Kuzmenko, V. V. Eremin, V. A. Popkov; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Počeci hemije M., 1998. S. 57-61.
3. ; porodica fontova: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Ryle S. A., Smith K., Ward R; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">. Osnovi organske hemije za studente bioloških i medicinskih specijalnosti M.: Mir, 1983.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 4. Predavanja nastavnika.

Rice. ; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" - none- "lang =" - none - "> Formiranje konjugiranog sistema u molekuli butadiena-1,3-

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> SN; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 2; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> = SN - O - SN; font-family: "Times New Roman"; vertical-align: sub "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> 3

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Vinil metil eter

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Kombinacija šest ϭ-veza s jednim π-sistemom naziva se; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> aromatični link.; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> Ciklus od šest atoma ugljika povezanih aromatičnom vezom naziva se; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> benzenski prsten; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU ">, ili; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> jezgro benzena.

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> p, π-konjugacija

; font-family: "Times New Roman" "xml: lang =" ru-RU "lang =" ru-RU "> ÉA